如果挂车事故导致货物起火烧毁，赔偿责任应由肇事方承担。首先，肇事方应赔偿货物的实际价值，包括货物本身的价值、运输费用和其他相关费用。其次，肇事方应承担因货物损失导致的其他损失，如延误、罚款等。最后，如果货物的价值超过了肇事方的保险赔偿额度，肇事方应承担超过部分的赔偿责任。在此过程中，受害方应提供相关证据以支持其索赔。